Способ получения эфиров мышьяковистой кислоты взаимодействием арсиноксида со спиртом при удалении образующейся воды кипячением в присутствии азеотропообразователя, отличающийся тем, что с целью сокращения времени ведения реакции, уменьшения затрат энергии, увеличения выхода целевого продукта и снижения расхода реагентов процесс ведут в присутствии 18-краун-6 в качестве катализатора межфазного переноса.